使用者討論:Mzliew
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--Wingchi 永志(留言) 05:05 2006年1月26日 (UTC)
Baeyer Villiger oxidation
[編輯]不同意你畫的機理。其中生成氧鎓那一步是不妥的。因為那個一價的氧鎓離子能量太高,不可能作為中間體生成。酸根離子的離去與烷基的遷移是同時發生的,而且嚴格受立體電子效應影響。參見 Angew. Chem. Int. Ed. 2000. 2852 Arnomba 23:44 2006年7月24日 (UTC)
回復
[編輯]有關一價氧鎓離子問題,我已經在條目的最後一段加以說明,即這兩步可認為是幾乎同時發生的。但我之所以一定要將這兩步分開寫,是為了強調該反應為缺電子重排的本質。但如果要說該兩步是同時發生(即協同的),我認為僅通過立體電子效應是不足以說明的,而氧鎓離子在溶液中之能量,也並非高到不能存在的地步。原因如次: 1. 極性溶液中的電荷是高度溶劑化的,故而能量高者如質子,仍可以溶劑化形式存在。按氧原子第一電離能與氫原子略同,則氧鎓離子在溶液中短暫存在,當不困難,況且在此離子中,我們還應注意超共軛的貢獻。 2.中間體的過氧鍵發生異裂之後,酸根負離子並無足夠時間遠離氧鎓離子,此時可視為一緊密的離子對,如此則仍然保有立體電子效應。不知此解答可令先生信服否。--Mzliew 23:35 2006年8月9日 (UTC)
- 我沒有見過這樣的機理。一價氧鎓在溶液中能否形成我也不清楚。我學過的機理推斷知識里是要避免這類物種的生成,如果一種途徑的能量比另一種途徑能量高,那麼即便理論上可行也往往不是實際的過程。你的解釋是基於個人分析還是歷史爭議?有什麼文獻支持麼?Arnomba 02:12 2006年8月11日 (UTC)
- 另外,從重排本質來看,協同步驟仍然能體現缺電的實質。當然,在理解反應的化學選擇性上那麼弄的確有優點。Arnomba 02:15 2006年8月11日 (UTC)
- 我不是有機專業的人,也就靠不得什麼文獻的支持,靠課本與個人分析而已。我的說法是從Morrison & Boyd來的,上面將兩步分列,並說明兩步同時發生是「highly probable」的。多數其他教材還是明確支持一步過程的,理由和先生類似,即一價氧鎓能量太高,從而使得遷移成為快過程,但實驗上遷移卻是決速步驟,故而否定兩步機制。但「一價氧鎓能量太高」這一命題實在僅僅基於定性。我估算了一下,O+-O-離子對(1.5埃間距)的能量比O-O過氧鍵高0.6-0.7 eV,實在沒有想像的可怕,過氧鍵均裂的能量還要1.6 eV呢。當然,我們可以說,這時離去基團並未真正「離去」,它還是離子對的一部分,它的真正離去,要到烴基遷移才能完成,但無論如何,這裡的「同時」不是嚴格的——過氧鍵的屬性已經發生了改變。而我們說Π體系有嚴格同時的協同反應,是因為在這類體系中,雖然分子結構有大的變化,但整個反應中各原子位置幾乎不動,只是電子遷移而已。所以我還是希望保留條目中「幾乎同時」的字樣,對於此字樣的意義,以及立體電子效應,動力學等證據,我們可以在條目中另闢一段,詳加說明。--兩面針 20:24 2006年8月11日 (UTC) (Mzliew)
關於李夫人/李妍
[編輯]我是在某一網頁看到用「李妍」稱呼李夫人,所以便認為是李夫人真名,現在已經回復原狀,多謝您的提醒。--Iflwlou 06:18 2006年8月13日 (UTC)
檔案存廢討論:通知
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邀請您參加第十三次動員令
[編輯]親愛的維基百科用戶Mzliew您好:
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詳細動員事項請參見第十三次動員令,讓您從動員令說明書中了解什麼是動員令,並請參考主頁的報名指引報名參與本次動員令(報名處現已開放)。
本次動員令分為大動員令及小動員令,大動員令是可以在任何主題中貢獻的動員令項目,而小動員令主題有:地球科學、數學、物理、電子與資訊、歐洲歷史與地理以及多於15種外語版本的條目。
請收到本邀請函的維基人,將{{subst:動員令}}轉貼到其他尚未收到本動員令的維基人討論頁上(或參考推廣工具),如果您由於各種原因不能響應本次動員令、積極建立新條目,也請幫忙散發動員令,因為能否將動員令傳播出去,是歷次動員令成敗之關鍵,大家一起合力才能提升維基的服務、品質及數量!非常感謝您的參與!
維基百科獎勵紙本授獎機制調查
[編輯]您好。中文維基百科社群目前正在考慮為維基獎勵提供紙本授獎申請,意即被授予維基獎勵的編輯將可申請進行額外的紙本授獎,以茲證明;因此,我們舉辦了一場調查,希望了解開辦紙本授獎的可行性。這個調查不會花費您太多寶貴時間,經過測試,完成調查所需的時間約為2到3分鐘。這一調查的有效時間至 2017年7月1日 (六) 19:04 (UTC) ,我們由衷期待您的參與。
十分感謝您的參與! - 執行編輯 Aotfs2013 ( MediaWiki message delivery(留言)代發於2017年6月1日 (四) 19:05 (UTC))
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十分感謝您的參與! ——Aotfs2013 留於 2017年10月17日 (二) 19:38 (UTC) (使用MediaWiki message delivery(留言)執行)