User talk:Mzliew
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--Wingchi 永志(留言) 05:05 2006年1月26日 (UTC)
Baeyer Villiger oxidation
[编辑]不同意你画的机理。其中生成氧鎓那一步是不妥的。因为那个一价的氧鎓离子能量太高，不可能作为中间体生成。酸根离子的离去与烷基的迁移是同时发生的，而且严格受立体电子效应影响。参见 Angew. Chem. Int. Ed. 2000. 2852 Arnomba 23:44 2006年7月24日 (UTC)
回复
[编辑]有关一价氧鎓离子问题，我已经在条目的最后一段加以说明，即这两步可认为是几乎同时发生的。但我之所以一定要将这两步分开写，是为了强调该反应为缺电子重排的本质。但如果要说该两步是同时发生（即协同的），我认为仅通过立体电子效应是不足以说明的，而氧鎓离子在溶液中之能量，也并非高到不能存在的地步。原因如次： 1. 极性溶液中的电荷是高度溶剂化的，故而能量高者如质子，仍可以溶剂化形式存在。按氧原子第一电离能与氢原子略同，则氧鎓离子在溶液中短暂存在，当不困难，况且在此离子中，我们还应注意超共轭的贡献。 2.中间体的过氧键发生异裂之后，酸根负离子并无足够时间远离氧鎓离子，此时可视为一紧密的离子对，如此则仍然保有立体电子效应。不知此解答可令先生信服否。--Mzliew 23:35 2006年8月9日 (UTC)
- 我没有见过这样的机理。一价氧鎓在溶液中能否形成我也不清楚。我学过的机理推断知识里是要避免这类物种的生成，如果一种途径的能量比另一种途径能量高，那么即便理论上可行也往往不是实际的过程。你的解释是基于个人分析还是历史争议？有什么文献支持么？Arnomba 02:12 2006年8月11日 (UTC)
- 另外，从重排本质来看，协同步骤仍然能体现缺电的实质。当然，在理解反应的化学选择性上那么弄的确有优点。Arnomba 02:15 2006年8月11日 (UTC)
- 我不是有机专业的人，也就靠不得什么文献的支持，靠课本与个人分析而已。我的说法是从Morrison & Boyd来的，上面将两步分列，并说明两步同时发生是“highly probable”的。多数其他教材还是明确支持一步过程的，理由和先生类似，即一价氧鎓能量太高，从而使得迁移成为快过程，但实验上迁移却是决速步骤，故而否定两步机制。但“一价氧鎓能量太高”这一命题实在仅仅基于定性。我估算了一下，O+-O-离子对（1.5埃间距）的能量比O-O过氧键高0.6-0.7 eV，实在没有想象的可怕，过氧键均裂的能量还要1.6 eV呢。当然，我们可以说，这时离去基团并未真正“离去”，它还是离子对的一部分，它的真正离去，要到烃基迁移才能完成，但无论如何，这里的“同时”不是严格的——过氧键的属性已经发生了改变。而我们说Π体系有严格同时的协同反应，是因为在这类体系中，虽然分子结构有大的变化，但整个反应中各原子位置几乎不动，只是电子迁移而已。所以我还是希望保留条目中“几乎同时”的字样，对于此字样的意义，以及立体电子效应，动力学等证据，我们可以在条目中另辟一段，详加说明。--两面针 20:24 2006年8月11日 (UTC) (Mzliew)
關於李夫人/李妍
[编辑]我是在某一網頁看到用「李妍」稱呼李夫人，所以便認為是李夫人真名，現在已經回復原狀，多謝您的提醒。--Iflwlou 06:18 2006年8月13日 (UTC)
文件存廢討論：通知
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邀請您參加第十三次動員令
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第十三次動員令邀請函
親愛的維基百科用戶Mzliew您好：
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詳細動員事項請參見第十三次動員令，讓您從動員令說明書中了解什麼是動員令，並請參考主頁的報名指引報名參與本次動員令（報名處現已開放）。
本次動員令分為大動員令及小動員令，大動員令是可以在任何主題中貢獻的動員令項目，而小動員令主題有：地球科學、數學、物理、電子與计算机、歐洲歷史與地理以及多於15種外語版本的條目。
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維基百科獎勵紙本授獎機制調查
[编辑]您好。中文維基百科社群目前正在考慮為維基獎勵提供紙本授獎申請，意即被授予維基獎勵的編輯將可申請進行額外的紙本授獎，以茲證明；因此，我們舉辦了一場調查，希望了解開辦紙本授獎的可行性。這個調查不會花費您太多寶貴時間，經過測試，完成調查所需的時間約為2到3分鐘。這一調查的有效時間至 2017年7月1日 (六) 19:04 (UTC) ，我們由衷期待您的參與。
十分感謝您的參與！ － 執行編輯 Aotfs2013 （ MediaWiki message delivery（留言）代發於2017年6月1日 (四) 19:05 (UTC)）
維基百科使用者及患心理疾病使用者交流上的實踐策略調查
[编辑]您好。身為一個較新使用者具備更多經驗的的維基百科社群成員，您可能已經了解到中文維基百科一直以來都有許多罹患精神疾病的使用者參與貢獻的狀況，而為尋找優化中文維基百科使用者與患心理疾病使用者的交流的更佳策略，我們舉辦了一場調查，希望利用調查取得的結果作為研究及策略規畫參考之用。這個調查不會花費您太多寶貴時間，經過測試，完成調查所需的時間約為2到3分鐘。這一調查的有效時間至 2017年10月28日 (六) 23:59 (UTC) ，我們由衷期待您的參與。
十分感謝您的參與！ ——Aotfs2013 留於 2017年10月17日 (二) 19:38 (UTC) （使用MediaWiki message delivery（留言）執行）