立構規整性

間規立構的聚丙烯球棍模型。

立構規整性（英語：tacticity）是高分子內相鄰手性中心的相對立體化學中的概念，這個詞來自於希臘語τακτικός，意為與排列或順序有關。立構規整性的應用意義基於聚合物的物理性質。其大分子結構會影響著它具有剛性、長序結晶性，或柔性、長序無定形性的程度。立構規整性的研究也有助於了解聚合物在什麼溫度下熔化，在溶劑中的溶解度及其機械性能。

將具有立構規整性的分子進行分類，可以有二分體（diad）、三分體（triad）等。

立構規整性的控制可以通過控制聚合過程來實現。

立構規整性的描述

二分體

內消旋（meso dais）聚丙烯.

外消旋（racemo diads）聚丙烯.

在聚合物分子中兩個相鄰結構單元組成一個二分體。如果一個二分體中兩個結構單元取向相同，其形如內消旋分子的結構，因此也稱為內消旋二分體（meso diads）。如果一個二分體中兩個結構單元取向相反，與前者相對稱為外消旋二分體（racemo diads）。以乙烯基聚合物分子為例，內消旋二分體取代基在聚合物主碳鏈的同側。

三分體

如果考慮三分體，即三個依次相鄰的單元結構，則可更細緻地將其作如下劃分。

An isotactic (mm) triad in a polypropylene molecule.

A syndiotactic (rr) triad in a polypropylene molecule.

• 如果相接的兩個二分體都是內消旋的，則其稱為等規立構（isotactic）；
• 如果相接的兩個二分體都是外消旋的，則其稱為間規立構（syndiotactic）；
• 如果相接的兩個二分體一個是內消旋的另一個是外消旋的，則其稱為異規立構（heterotactic）。

若聚合物分子的立體化學性質可以看成是一個伯努力過程，則三者出現的概率分別為0.0625,0.5625和0.375。

聚合物

等規立構聚合物

通過Ziegler－Natta催化方式合成的聚丙烯是等規立構的。等規立構分子一般呈半晶體性，且通常形成螺旋構型。

isotactic polymers

isotactic polypropylene

間規立構聚合物

通過茂金屬催化方式合成的聚苯乙烯是間規立構的。等規立構分子一般呈半晶體性，且通常形成螺旋構型。一種植物 Gutta percha 中的萜烯是間規立構的聚異戊二烯。

syndiotactic polymers

syndiotactic polypropylene

立構規整性的測量技術

立構規整性可以用質子或C－13核磁共振直接測量。隨機方法，如伯努力方法和馬爾科夫方法，也被用於分析分子的立構規整性。

其他對立構規整性敏感的測量方法還有如粉末X光衍射、次生離子質譜(SIMS)、紅外振動譜(FTIR)等。若立構規整性與一些物理性質的關係已知，也可通過測量物理性質，比如熔點，以確定其立構規整性。