帕瑟里尼反應
Passerini反應（Passerini reaction），由義大利佛羅倫斯的化學家 Mario Passerini 在1921年報道。
一分子異腈、一分子醛（或酮）與一分子羧酸縮合為α-醯氧基醯胺的三組分反應。[1][2]
最近 Denmark 等發展了手性路易斯鹼催化的 Passerini 反應，有很好的對映選擇性。[4]
反應機理
[編輯]反應有兩種可行的機理。
離子型機理
[編輯]反應在極性溶劑如甲醇或水中進行時，為離子型機理。質子化的羰基化合物受到異腈的親核加成，生成腈鎓正離子，接下來再受到羧酸根離子的加成，最後，醯基轉移、異構化，得到最終產物酯。
協同機理
[編輯]在非極性溶劑中進行、反應物濃度較高時此反應傾向於以協同機理進行。[5]
三個底物經過五元環過渡態縮合，然後醯基轉移至鄰近的羥基上，得到產物。反應傾向在非極性溶劑中以此機理進行，以及反應的動力學結果，都證實了此機理中三分子結合的步驟。
拓展
[編輯]串聯 Horner-Wadsworth-Emmons 反應-Passerini 反應製備酯肽類化合物：[6]
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ Passerini, M.; Simone, L. Gazz. Chim. Ital. 1921, 51, 126-129.
- ^ Passerini, M.; Ragni, G. Gazz. Chim. Ital. 1931, 61, 964-969.
- ^ Dömling, A.; Ugi, I. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2000, 39, 3168-3210.（綜述）
- ^ Denmark, S. E.; Fan, Y. J. Org. Chem. 2005, 70, 9667-9676.doi:10.1021/jo050549m
- ^ The Passirini Reaction L. Banfi, R.Riva in Organic Reactions vol. 65 L.E. Overman Ed. Wiley 2005 ISBN 0-471-68260-8
- ^ Monica Paravidino, Rachel Scheffelaar, Rob F. Schmitz, Frans J. J. de Kanter, Marinus B. Groen, Eelco Ruijter, and Romano V. A. Orru. A Flexible Six-Component Reaction To Access Constrained Depsipeptides Based on a Dihydropyridinone Core. J. Org. Chem. 2007, 72: 10239–10242. doi:10.1021/jo701978v.