柯尼希斯-克諾爾反應
柯尼希斯－克諾爾反應（Koenigs–Knorr反應）是有機化學中的一個取代反應，即用糖基鹵化物和醇反應，生成糖苷。它是一種最古老而簡單的糖基化反應。反應名稱取自Wilhelm Koenigs（1851-1906），阿道夫·馮·拜爾的學生和赫爾曼·埃米爾·費歇爾的同學，以及Edward Knorr，Koenigs的學生。
此反應最早由Koenigs和Knorr報道。他們是在碳酸銀存在下，以溴代四乙酰葡萄糖和醇反應，發現了這個反應。[1]不久後赫爾曼·埃米爾·費歇爾和Armstrong報告了類似的發現。[2]
這個反應的產物是立體構型專一的，新生成的-OR基團與鄰位的-OAc基位於反式。其原因是乙酰氧基的雙鍵氧原子對反應中間體鄰位碳正離子產生作用，發生鄰基參與效應，生成五元環的中間體，然後醇的氧原子從五元環的外側進攻，生成-OR在-OAc另一側的糖苷產物。酯基普遍提供良好的鄰基參與，但是醚（例如苯甲基醚、甲基醚）則不然，通常得到立體異構體的混合物。
一般而言，Koenigs–Knorr反應使用氯代和溴代的糖類，但近來使用碘代糖的應用也有所增加。
Koenigs–Knorr反應可使用其他催化劑，例如多種金屬鹽類，包含溴化汞、氧化汞、氰化汞、三氟甲磺酸銀等。[3][4]
其他糖苷化方法還有費歇爾糖苷化和Helferich法（Helferich method）。
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ Wilhelm Koenigs and Edward Knorr. Ueber einige Derivate des Traubenzuckers und der Galactose (p ). Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1901, 34 (1): 957–981. doi:10.1002/cber.190103401162.
- ^ Hermann Emil Fischer, Armstrong, E.F. Ueber die isomeren Acetohalogen-Derivate des Traubenzuckers und die Synthese der Glucoside. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1901, 34 (2): 2885–2900. doi:10.1002/cber.190103402251.Fischer, E. and Armstrong, E.F. (1901) Ber. Dtsch. Chem. Ges., 34, 2885
- ^ Helferich, B. and Zirner, J. (1962) Chem. Ber., 95, 2604
- ^ Hanessian, S. and Banoub, J. (1980) Methods Carbohydr. Chem., 8, 247