班福德-史蒂文斯反應
Bamford–Stevens反應（班福德-史蒂芬斯反應）
醛或酮的對甲苯磺酰腙用強鹼處理時，發生消除生成烯烴。[1][2][3]
反應以英國化學家 William Randall Bamford 和蘇格蘭化學家 Thomas Stevens Stevens (1900-2000) 的名字命名。
反應在非質子溶劑中進行時主要生成 Z 型烯烴。在質子溶劑中進行時生成 E 型和 Z 型烯烴的混合物。
如果用有機鋰試劑作鹼，則稱為Shapiro反應，產物同樣是烯烴，但反應機理與 Bamford–Stevens 反應不同。
用於從酮製取烯烴。α,β-不飽和醛的 Bamford–Stevens 反應可得環丙烯。環狀二酮經過反應則可得到環炔。
反應機理
[編輯]經過重氮化合物 (3)中間體。它可以被分離出來，因此這個反應也用於重氮化合物的製備。[4]
(1) 在質子溶劑中，重氮化合物發生質子化，並放出氮氣，生成碳正離子 (5)，後消除質子，得到烯烴。
(2) 在非質子溶劑中，重氮化合物放出氮氣，生成卡賓 (7)，然後 1,2-氫遷移得到烯烴。
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ Bamford, W. R.; Stevens, T. S. The decomposition of toluene-p-sulfonylhydrazones by alkali. J. Chem. Soc. 1952: 4735–4740. doi:10.1039/JR9520004735.
- ^ Shapiro, R. H. Alkenes from Tosylhydrazones. Organic Reactions 23. New York: Wiley. March 1976: 405–507. ISBN 0-471-19624-X.
- ^ Adlington, R. M.; Barrett, A. G. M. Recent applications of the Shapiro reaction. Acc. Chem. Res. 1983, 16 (2): 55–59. doi:10.1021/ar00086a004.
- ^ Creary, X. Tosylhydrazone salt pyrolises: phenyldiazomethanes. Organic Syntheses. 1986, 64: 207 [2009-09-15]. （原始內容存檔於2013-09-22）. (also in the Collective Volume (1990) 7:438 （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館） (PDF))