1,4-二𫫇烷
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| IUPAC名 1,4-Dioxane | |||
| 系统名 1,4-Dioxacyclohexane 1,4-二氧杂环己烷 | |||
| 别名 | 1,4-二氧六环 对二𫫇烷 二𫫇烷 二氧六环 6-冠-2 | ||
| 识别 | |||
| CAS号 | 123-91-1 
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| ChemSpider | 29015 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYAN | ||
| EINECS | 204-661-8 | ||
| ChEBI | 47032 | ||
| DrugBank | DB03316 | ||
| KEGG | C14440 | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | C4H8O2 | ||
| 摩尔质量 | 88.1051 g·mol⁻¹ | ||
| 外观 | 无色透明清澈液体 | ||
| 密度 | 1.034 g/cm³ | ||
| 熔点 | 11.8 °C | ||
| 沸点 | 101.1 °C | ||
| 热力学 | |||
| ΔfHm⦵298K | −354 kJ/mol | ||
| ΔcHm⦵ | −2363 kJ/mol | ||
| S⦵298K | 196.6 J·K−1·mol−1 | ||
| 危险性 | |||
| 警示术语 | R：R11, R19, R36/37, R40, R66 | ||
| 安全术语 | S：S2, S9, S16, S36/37, S46 | ||
| 欧盟分类 | 可燃 (F) Carc. Cat. 3 刺激性 (Xn) | ||
| NFPA 704 |
 3
2
1
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| 闪点 | 12 °C | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
1,4-二𫫇烷（英语：1,4-dioxane），透明无色的单环杂环有机化合物，在室温下为液体，有轻微类似乙醚的清香气味，是常用的非质子溶剂。分子式为 C4H8O2，沸点为 101 °C，可与水和常见有机溶剂混溶，有潮解性。
二𫫇烷的极性比乙醚强，熔点也比乙醚高。溶解能力较强，强于四氢呋喃，与二甲基甲酰胺相近。无水时容易生成爆炸性的过氧化物，蒸馏会使过氧化物的浓度增大，造成危险。
制备
[编辑]1,4-二𫫇烷可通过环氧乙烷或乙二醇（或聚乙二醇醚）在酸性催化剂存在下发生二聚制备。催化剂可以是硫酸、三氟化硼或硫酸氢钠。在不纯二𫫇烷中加入氢氧化钠粉末，除去多余的酸和水，滤去固体并蒸馏，即可得到纯品二𫫇烷。
异构体
[编辑]1,4-二𫫇烷还有另外两种比较不常见的异构物：1,2-二𫫇烷和1,3-二𫫇烷。
1,2-二𫫇烷是四氢呋喃生成的醚过氧化物，存在于长期存放的四氢呋喃液体中。
1,3-二𫫇烷则可以看作是1,3-丙二醇与甲醛生成的环状缩醛，通常状态下为稳定的无色液体，在酸中易开环。熔点-42°C，沸点103°C，闪点2°C，CAS号505-22-6。其衍生物多为2-取代，可由1,3-丙二醇与相应醛酮制备。
用途
[编辑]二𫫇烷最常见的用途是溶剂，它可以用于提取农药、医药产品，溶解染料和分散木材着色剂等。此外也用作发泡剂和熏蒸剂。制备格氏试剂时，二𫫇烷会使卤化镁沉淀出来，不利于烷基卤化镁的生成（Schlenk平衡），故一般不使用二𫫇烷作为溶剂。
危险性
[编辑]1,4-二𫫇烷有毒，对皮肤、眼部和呼吸系统有刺激性，并且可能对肝、肾和神经系统造成损害，[1]急性中毒时可能导致死亡。[2]自然环境中对水的亲和性较强，且不易为生物所降解。[3]它广泛存在于牙膏、洗发精、除臭剂、漱剂、化妆品等个人护理用品中，[4][5]它并不是原料，而是乙氧基化生产聚氧乙烯烷基硫酸钠、油醇聚醚（Oleth）、人参醇（Xynol）和鲸蜡硬脂醇聚醚（Ceteareth）等化合物时，[6]所使用的试剂环氧乙烷（有致癌性）发生二聚生成的副产物。[7]生产商可以通过工序降低二𫫇烷的含量，[8]但这一步并不是强制性的。中国[9]和美国[10]国家标准里，都没有对原料所带入的微量二𫫇烷进行控制，但二𫫇烷属于化妆品中禁止作为生产原料添加的组分。[11]
二𫫇烷可能有致癌性，IARC中它被分为2B类，即对人类的潜在致癌性较小(possibly)。但它对动物的致癌性是已知的。[12]
强生
[编辑]2009年3月，美国的非盈利组织安全化妆品运动组织（Campaign for Safe Cosmetics）在对美国市场上48种婴儿卫浴产品等进行检测后，发现其中有32种产品含有二𫫇烷，有18种产品含有甲醛，有17种产品同时含有两种“致癌物质”。强生、帮宝适、好奇等品牌的婴儿护理用品都在检测出含有有毒物质的产品之列。[10]其发布的报告中称，在查出二𫫇烷的32种产品中，二𫫇烷的含量虽然很低（0.27-35ppm之间），但长期使用这些产品所造成的累积效果却是不可忽视的，有可能对健康造成影响。[10]
对此，强生公司[13]和帮宝适、好奇的生产商——宝洁、金佰利[14]相继发表声明表示，这些产品所含的微量化合物成分都在标准之内，可以放心使用。美国个人护理协会也在其网站上发表声明，称如此含量的二𫫇烷完全符合标准，远远低于有关法规的限度或所设安全阈值，不会对健康造成影响。相关公司已在生产过程中投入极大努力，将有害化学品的含量维持在极低水平。安全化妆品运动组织的报告是错误的，其目的是要故意引起家长不必要的顾虑，从而促使美国食品和药品管理局完善个人护理产品的安全规范。[15][16]
事件后，由使用强生产品导致的疑似皮肤病患儿数量突增，[17]患者家长纷纷建立QQ群，计划在问题证实后聘请律师组团索赔。[18]强生的一些产品已在中国大陆和台湾下架。[19]中国国家质检总局在对强生中国生产的26种31个批次的婴幼儿洗浴用品进行检验后，称强生婴儿卫浴产品暂时合格：所有产品的甲醛含量都符合规定，仅有婴儿香桃沐浴露这一种产品中的一个批次检出微量的二𫫇烷（3.27微克每千克）。[20][21]
参见
[编辑]参考资料
[编辑]- ^ International Chemical Safety Card. National Institute for Occupational Safety and Health. [2006-02-02]. （原始内容存档于2005-04-29）.
- ^ OPPT Chemical Fact Sheets 1,4-Dioxane (CAS No. 123-91-1). United States Environmental Protection Agency. [2006-02-02]. （原始内容存档于2006-10-10）.
- ^ Crawford, Scott. "Down N' Dirty With 1,4-Dioxane." (PDF). XDD, LLC's Xpert Solutions Newsletter (Fall 2007/Winter 2008). [2008-01-16]. （原始内容 (PDF)存档于2011-07-18）.
- ^ CHEC Chemical Summary: 1,4-dioxane. Children's Health Environmental Coalition. [2006-02-02]. （原始内容存档于2006-02-18）.
- ^ Carcinogenic 1,4-Dioxane Found in Leading "Organic" Brand Personal Care Products. Organic Consumers Association. [2009-03-16]. （原始内容存档于2010-09-24）.
- ^ 1,4-dioxane. Campaign for Safe Cosmetics. [2009-03-18]. （原始内容存档于2009-03-17）.
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- ^ OCA's New Study Finds Greatly Reduced Carcinogens in Personal Care Products. Organic Consumers Association. [2009-03-18]. （原始内容存档于2009-03-09）.
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- ^ 沪部分超市停售强生卫浴品. 优讯-中国网. [2009-03-18]. （原始内容存档于2015-05-04）.
- ^ 质检总局称强生婴儿卫浴产品暂时合格. 腾讯网. [2009-03-18]. （原始内容存档于2009-03-24）.
- ^ 1,4-二噁烷-Guidechem.com(字典). [2011-12-26]. （原始内容存档于2016-03-05）.