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克里格重排反应

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克里格重排反应（Criegee rearrangement）[1][2]指叔醇被过酸（如对硝基过苯甲酸）氧化，断裂为酮和醇。

克里格重排
克里格重排

反应机理

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此反应的机理与Baeyer-Villiger氧化重排反应的机理有些相似。首先是过酸与醇酯化成过酸酯，然后一个烃基从碳原子迁移到氧上，形成碳正离子，酸根离子离去。该碳正离子经水解即得到相应的酮和醇。

基团迁移顺序为：叔丁基＞异丙基＞乙基＞甲基，越能稳定碳正离子的基团越容易迁移，这说明迁移过程过渡态中迁移基团带有部分正电荷。

连续克里格重排（consecutive Criegee rearrangement）是指酸性介质中用该反应合成酯和原酸酯。[3]

参见

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参考资料

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  1. ^ Criegee, R., Chem. Ber., 77, 722 (1944).
  2. ^ Criegee, R.; Kaspar, R., Ann. Chem., 560, 127 (1948).
  3. ^ Pavel A. Krasutsky and Igor V. Kolomitsyn. Trifuoroperacetic acid in consecutive Criegee rearrangement and carboxonium ions generation. Arkivoc. 2005,. NZ-1517J: 151–171. [失效連結]
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