缺电子分子

缺电子分子或缺電子化合物，指分子中的价电子数少于其形成正常共价键所需电子数的化合物。例如：

乙硼烷若按乙烷结构应需14个价电子，但只含有12个价电子，不能形成像乙烷分子那样的7个二中心二电子键（2c-2e），这时它需要通过三中心二电子键（3c-2e）来补偿。

在分子结构中含有多中心缺电子键的分子称为缺电子分子。

缺电子分子是指中心原子价层电子数少于8的分子，它们通常用两种方式来使自身稳定^[1]。

第一种是形成多中心键，使得HOMO电子的离域范围增大，与LUMO的能级差增加，分子更稳定。例如三氯化铝经常以双聚体或多聚体存在，甲硼烷极不稳定易双聚成乙硼烷。^[2]还有碳的配位数超过4时，均形成了多中心键，例如Al₂(CH₃)₆、(Ph₃PAu)₅C⁺BF₄^-、C₂B₁₀H₁₂、[Co₈C(CO)₁₈]^2-中碳的分别配位数为5、6、5、8。

第二种是将电子反馈给配体。例如三氟化硼中氟的π轨道电子离域到硼的p轨道内，形成通常所说的 $\Pi _{4}^{6}$ 键，此键键级为1，使得总成键电子数为8。而氯化铍则因为轨道能量相差过大而属于上一种分子。

参见

参考资料

^ 金鑫、李振东. 对于超价化合物定义及成键特征的重新认识 (PDF). 2005. （原始内容 (PDF)存档于2015-06-04）.
^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4.

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[CCME-1] 金鑫、李振东. 对于超价化合物定义及成键特征的重新认识 (PDF). 2005. （原始内容 (PDF)存档于2015-06-04）.

[2] Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4.

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